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醛酮的衍生物怎么制取

发布时间:2023-05-30 06:05:49

⑴ 求教大学医学类有机化学中醛酮,羧酸的经典有机反应。

经典的有机反应可多啦:
例如醛酮的反应:对不起,传不上图片。
一、亲核加成反应
1.与氢氰酸的加成反应

反应范围:醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。α-羟基腈是很有用的中间体,它可转变为多种化合物,例如:
2.与格氏试剂的加成反应
式中R也可以是Ar。故此反应是制备结构复杂的醇的重要方法。例如:
这类加成反应还可在分子内进行。例如:
3.与饱和亚硫酸氢钠(40%)的加成反应

产物α-羟基磺酸盐为白色结晶,不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中,容易分离出来;分离的结晶与酸或碱共热,又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。
1°反应范围: 醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。
2°反应的应用
a) 鉴别化合物
b) 分离和提纯醛、酮
C) 用于制备羟基腈 是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成羟基腈的好方法。
例如:
4.与醇的加成反应
也可以在分子内形成缩醛。
醛较易形成缩醛,酮在一般条件下形成缩酮较困难,用1,2二醇或1,3-二醇则易生成缩酮。
反应的应用: 有机合成中用来保护羰基。
例1:
例2:

例3:
必须要先把醛基保护起来后再氧化
5.与氨及其衍生物的加成反应
醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。
醛、酮与氨、伯胺或芳胺反应生成亚胺(西佛碱),西佛碱是一类多功能的化合物。
醛、酮与有α-H的仲胺反应生成烯胺,烯胺在有机合成上是个重要的中间体。
醛、酮与氨的衍生物反应,其产物均为固体且各有其特点,是有实用价值的反应。

如乙醛肟的熔点为47℃,环己酮肟的熔点为90℃。
上述反应的特点:
反应现象明显(产物为固体,具有固定的晶形和熔点),常用来分离、提纯和鉴别醛酮。2,4-二硝基苯肼与醛酮加成反应的现象非常明显,故常用来检验醛酮的羰基,称为羰基试剂。
6.与魏悌希(Wittig)试剂的加成反应
魏悌希(Wittig)试剂为膦的内鎓盐,又音译为叶立德(Ylide),是德国化学家魏悌希在1945年发现的。磷叶立德(魏悌希试剂)通常由三苯基膦与1级或2级卤代物反应得鏻盐,再与碱作用而生成。

反应:
此反应即为魏悌希反应,是合成烯烃和共轭烯烃的好方法。
其反应特点是:
1°可用于合成特定结构的烯烃(因卤代烃和醛酮的结构可以多种多样)。
2° 醛酮分子中的 C=C、C≡C对反应无影响,分子中的COOH对反应也无影响。
3° 魏悌希反应不发生分子重排,产率高。
4°能合成指定位置的双键化合物。
例如:
魏悌希(Wittig)发现的此反应对有机合成作出了巨大的贡献,特别是在维生素类化合物的合成中具有重要的意义,为此他获得了1979年的诺贝尔化学奖(1945年43岁发现,到1953年系统的研究了魏悌希反应,82岁获奖)。
7.与希夫试剂(品红醛试剂)的反应 (见P323 )

11.3.2 还原反应
利用不同的条件,可将醛、酮还原成醇、烃或胺。
(一)还原成醇
1.催化氢化 (产率高,90~100%)
例如:
如要保留双键而只还原羰基,则应选用金属氢化物为还原剂。
2.用还原剂(金属氢化物)还原
(1)LiAlH4还原
LiAlH4是强还原剂,但①选择性差,除不还原C=C、C≡C外,其它不饱和键都可被其还原;②不稳定,遇水剧烈反应,通常只能在无水醚或THF 中使用 。
(2)NaBH4还原
NaBH4还原的特点:
1). 选择性强(只还原醛、酮、酰卤中的羰基,不还原其它基团)。
2). 稳定(不受水、醇的影响,可在水或醇中使用)。
3.异丙醇铝—— 异丙醇还原法(麦尔外因-庞道夫MeerWein Ponndorf还原法)
反应的专一性高,只还原醛或酮的羰基。其逆反应称为奥彭诺尔(Oppenauer)氧化反应。

(二)还原为烃
较常用的还原方法有两种。
1.吉尔聂尔-沃尔夫-黄鸣龙还原法(吉尔聂尔为俄国人,沃尔夫为德国人)
此反应是吉尔聂尔和沃尔夫分别于1911、1912年发现的,故此而得名。
1946年-黄鸣龙改进了这个方法。P326
改进:将无水肼改用为水合肼;碱用NaOH;用高沸点的缩乙二醇为溶剂一起加热。加热完成后,先蒸去水和过量的肼,再升温分解腙。
例如:
此反应可简写为:
2.克莱门森(Clemmensen)还原————酸性还原
此法适用于还原芳香酮,是间接在芳环上引入直链烃基的方法。
对酸敏感的底物(醛酮)不能使用此法还原(如醇羟基、C=C等)。
应用: 用基本有机化工原料合成2-萘乙酸:
11.3.3 氧化反应
醛易被氧化,弱的氧化剂即可将醛氧化为羧酸。
托伦试剂是弱氧化剂,只氧化醛,不氧化酮和C=C。故可用来区别醛和酮。
酮难被氧化,使用强氧化剂(如重铬酸钾和浓硫酸)氧化酮,则发生碳链的断裂而生成复杂的氧化产物。只有个别实例,如环己酮氧化成己二酸等具有合成意义。
酮被过氧酸氧化则生成酯:
例如:
用过氧酸使酮氧化,不影响其碳干,有合成价值。
这个反应称为拜尔-维利格(Baeye-Villiger)反应。
注意:氧化的规律,羰基一边体积较大的烃基更易被氧化。
如:
11.3.4 歧化反应——康尼查罗(Cannizzaro)反应
没有α-H的醛在浓碱的作用下发生自身氧化还原(歧化)反应——分子间的氧化还原反应,生成等摩尔的醇和酸的反应称为康尼查罗反应。

交叉康尼查罗反应:
甲醛与另一种无α-H的醛在浓碱催化下加热,主要反应是甲醛被氧化而另一种醛被还原:

这类反应称为“交错” 康尼查罗反应,是制备ArCH2OH型醇的有效手段。
11.3.5 α-H的反应
醛、酮分子中由于羰基的影响,α-H变得活泼,具有酸性,所以带有α-H的醛、酮具有如下的性质:
1.互变异构
在溶液中有α-H的醛、酮是以酮式和烯醇式互变平衡而存在的。

简单脂肪醛在平衡体系中的烯醇式含量极少。
酮或二酮的平衡体系中,烯醇式能被其它基团稳定化,烯醇式含量会增多。
烯醇式中存在着C=C双键,可用溴滴定其含量。
2.α-H的卤代反应
(1)卤代反应
醛、酮的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、酮,特别是在碱溶液中,反应能很顺利地进行。
例如:
(2)卤仿反应
含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应,则生成卤仿。
若X2用Cl2则得到CHCl3 (氯仿) 液体
若X2用Br2则得到CHBr3 (溴仿) 液体
若X2用I2则得到CHI3碘仿黄色固体称其为碘仿反应。
碘仿反应的范围:
具有下列左边结构的醛、酮,具有右边结构的醇。

因NaOX也是一种氧化剂,能将α-甲基醇氧化为α-甲基酮。
碘仿为浅黄色晶体,现象明显,故常用来鉴定上述反应范围的化合物。
3.羟醛缩合反应
有α-H的醛在稀碱(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用,生成β-羟基醛 ,故称为羟醛缩合反应。
(1)乙醛的羟醛缩合反应历程见(P330)
应用: 1、用乙醛合成1,3-丁二烯

2、用丙醛合成2-甲基-1,3-戊二醇。

可见,羟醛缩合反应是增长碳链的一种好方法。
(2)交叉羟醛缩合反应
若用两种不同的有α-H的醛进行羟醛缩合,则可能发生交错缩合,最少生成四种产物。
例如:
若选用一种无α-H的醛和一种α-H的醛进行交错羟醛缩合,则有合成价值。
例见P331:

(3) 酮的α-H的缩合困难,一般较难进行。
酮与醛的交错缩合可用于合成。
例如:
二酮化合物可进行分子内羟酮缩合,是目前合成环状化合物的一种方法。
例如:

4.醛酮的其它缩合反应——柏琴(Perkin)反应。P331
如,芳香醛与酸酐的缩合反应。

⑵ 请写出反应方程式“(月亏)在稀酸作用下,水解为原来的醛、酮,为何说利用这些反应就可分离和精制醛酮”

R1-CR2(H)=N-OH + H2O →R1-CR2(H)=O + NH2OH
羰基庆碰化轮衫合物(酮,醛)与羟胺加成再脱水后生成黄色晶体,有固定的誉桐谈熔点,便于分离,所以易于提纯。再在酸的作用下水解,可得较纯的醛酮。

⑶ 醛酮缩合反应原理图解

您好:首先要知道什么叫缩合?两个或多个有机分子(含有醛基—CHO 和酮基=O)互作用后以共价键结合成一个大分子,同时失去水或其他比较简单的无机或有机小分子的反应。举个简单的例子:你先看下面的图:注意是α-H(与官能团相桥哗连的第一个碳称α碳,α碳上的H叫α-H)与C=O的加成!然后再脱水缩合!得到β-不饱和醛或酮

总之,毕消核醛、酮或羧酸衍生物等羰基化合物在羰基旁形成新的碳-碳键,从而把两个分子结合起来的反应。这些反应通常在酸或碱的催化作用下进行。一个羰基化合物在反应中生成烯醇或烯醇负离子后进攻另一个羰基的碳原子,从而生成新的手掘碳-碳键。

⑷ 醛、酮与氨衍生物反应的机理是什么为什么在强酸、强碱条件下均不利于反应进行

你好,
反应机理是氨氮上的孤对电子进攻羰基的碳,因为羰基碳是一个缺电子结虚乱构,所以可以被亲核试剂氨(胺)反应。酸性条件下,氢离子和氨基作用,得到铵离子,失去亲核性,碱性条件下,氢氧根比较多,氢氧根也可握誉哪以作为亲核试剂。所以酸性碱性都不利于反应的进行。
希望对你有所帮助!
不懂请追问!段码
望采纳!

⑸ 醛酮生成苯腙

(1)

⑹ 怎么利用肟的性质提纯醛和酮 求有机化学的大神解答,书上没有例子,网上也没找到

醛酮与亚硫酸氢钠的加成反应燃笑,生成α-羟基皮敬含磺酸钠.
α-羟基磺酸钠不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中,以晶体的形式析出;在酸碱催化下又能水解倒回去生成原来的醛或酮.
利用此反应鉴别醛和脂肪族甲基酮,同时可用来分离提纯稿扮可反应的醛酮.

⑺ 羟醛缩合反应主要是用来制备β-羟基醛酮,那制备α-羟基醛酮可以采用哪些方法

具有α-H的醛或酮,在碱催化下生成碳负离子,然后碳负离子作为亲核试剂对醛或酮进行亲核加成,生成β-羟基醛,β-羟基醛受热脱水生成α-β不饱和醛或酮。在稀散笑碱或稀酸的作用下,两分子的醛或酮可以互相作用,其中一个醛(或酮)分子中的α-氢加到另一个醛(或酮)分子的羰基氧原子上,其余部分加到羰基碳原子上,生成一分子β-羟基醛或一分子β-羟基酮。这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合。通过醇醛缩合,可以在分子中形成新的碳碳键,并增长碳链。
酯的化学性质★★★ → 酯缩合反应
水解 醇解 氨解 还原
与格氏试剂反应 酯缩合反应 异羟肟酸铁反应
酯分子中的α-氢和醛、酮分子中的α-氢相似,比较活泼而显示弱酸性,在醇钠的作用下两分子酯缩合生成β-酮酸酯,这个反应称为酯缩合反应或称为克莱森(Claisen)酯缩合反应(1887年)。例如乙酸乙酯在乙醇钠的作用下,发生酯缩合反应生成乙酰乙酸乙酯。

反应是按下列历程进行的:首先是亲核试剂(CHO)进攻乙酸乙酯并夺取α-氢,生成一个负碳离子:

然后强亲核的负碳离子和另一分子的乙酸乙酯的羰基发生亲核加成反应,生成四面体负离子中间体:

形成的中间产物失去一个CHO,生成乙酰乙酸乙酯:

由于乙酰乙酸乙酯的α-氢原子位于两个羰基的α-位置,受到两个羰基的影响,所以乙酰乙酸乙酯的酸性(pK=11)较乙醇(pK=17)强,事实上是一个较强的酸,因此醇钠可以夺取乙酰乙酸乙酯分子中亚甲基的氢,形成较稳定的负碳离子,最后酸化生成乙酰乙酸乙酯。

酯缩合反应相当于一个酯的α-氢被另一个酯的酰基所取代,者备凡是含有α-氢的酯都有类似的反应。因此,酯缩合反应本质是α-活泼氢的一个反应类型。
假如是两种不同而都含有α-氢的酯进行酯缩合反应时,除了每种酯本身发生酯缩合外,两种酯还将交叉地进行缩合,得到四种不同的β-酮酸酯的混合物,这在合成上的应用价值不大。若两种不同的酯中有一个是不含α-氢的冲嫌含酯,进行交叉的酯缩合反应时,因为不含α-氢的酯不进行自身的酯缩合反应,反以可以控制条件主要只得到一种混合酯的缩合产物。这种交叉酯缩合反应在合成上是有用的。不含α-氢的酯有苯甲酸酯、草酸酯、甲酸酯与碳酸酯,它们都可以和含有α-氢的酯进行交叉缩合。例如:

酯缩合反应与醛、酮的羟醛缩合十分相似,都是负碳离子对缺电子羰基的亲核进攻,但羟醛缩合是加成反应,为醛、酮的典型反应;而酯缩合反应总的结果是取代,是羧酸衍生物的典型反应。

⑻ 2,4二硝基苯为啥不能用来制取醛酮的衍生物

能和醛酮反应的都是氨的衍生物,准确来说是都具有-NH2,而2,4-二硝基苯没有,因此不能发生反应

⑼ 醛酮的α-H可发生卤代反应,分别阐述酸和碱催化条件下,酸碱的作用是什么,并说明碘仿反应是在什么条件

碘仿是含有三个α氢的醛酮在稀碱的作用下所发生的反应,生成碘仿和少 一个碳原子态拿的羧酸。酸催化下只能发生α氢运伏的取代反应,不能发生卤仿反旁闭携应。

⑽ 标题如何得到α,β-不饱和醛酮

醛酮被氧化可以生成不饱和醛酮。
α,β-不饱和醛酮是醛、酮官能团直接相连的碳原子称为“阿尔法”位,而间隔一个碳原子的称散没游为“贝塔”位,又冲销因为在以上各位置连有不饱和键(双键),故称为α,β-不饱和醛察绝酮。

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